English
العربية
Português
Indonesian
Vietnamese
Japanese
Ингибитор полимеризации мономерной полимеризации
а показана химическая структура 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона (2,5-DTBHQ). Он является очень эффективным ингибитором (антиоксидантом) полимеризации стирола и поэтому широко используется в промышленности. Антиоксиданты обычно действуют в присутствии кислорода и завершают реакционную цепь, поставляя атомы водорода для смягчения пероксильных радикалов.. Энергии диссоциации связи (BDE) связи OH в 2,5-DTBHQ и 2,5-ди-трет-бутилсемихиноне.составляют 81,2 и 59,1 ккал/моль соответственно. Из-за низкого содержания БДЭ гидрохиноны очень реакционноспособны по отношению к пероксильным радикалам.
Возможные пути реакции 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона (2,5-DTBHQ).
Валджимигли и др. предложил механизм, по которому семихинон (2) реагирует с молекулярным кислородом с образованием 2,5-ди-трет-бутил-1,4-бензохинона (2,5-DTBBQ) и гидропероксильного радикала (HOO∙). Семихинон (2) завершает вторую цепь распространения либо посредством отрыва водорода (реакция II), либо реакции присоединения (реакция IV), и эти пути реакции играют очень важную роль в процессе ингибирования. Семихинон также может быстро диспропорционироваться до 2,5-ди-трет-бутил-1,4-бензохинона (2,5-DTBBQ) (3) и 2,5-DTBHQ по пути реакции V без какого-либо гашения пероксилом. радикальный. Посредством реакции V семихинон регенерирует 2,5-DTBHQ, который может далее реагировать в системе. Возможна и другая вероятность, при которой возможна дополнительная реакция семихинона (2) с другим пероксильным радикалом (реакция VII).
показана дилатометрическая кривая 4,5 мМ раствора 2,5-DTBHQ в стироле, анализируемого при 110 ° C в течение 4 часов для ингибирования термической полимеризации стирола. Из рисунка видно, что время ингибирования полимеризации стирола 2,5-ДТБГХ составляет 36 мин, что фактически хуже с учетом высокой концентрации ингибитора. Можно предположить, что 2,5-DTBHQ перестает работать в отсутствие кислорода, а время ингибирования — это, по сути, время, необходимое реакционной системе для деоксигенации. Таким образом, результаты дилатометрии позволяют сделать вывод, что 2,5-DTBHQ проявляет ингибирующие свойства только в насыщенной кислородом среде, и его эффективность обусловлена обрывом цепей распространения за счет отрыва водорода. Затем за фазой ингибирования следует период небольшого замедления полимеризации стирола под действием 2,5-ДТБГХ, о чем можно судить по тому, что наклон дилатометрической кривой меньше по сравнению с наклоном кривой полимеризации в отсутствие Ингибитор 2,5-DTBHQ. Более конкретно, образовавшийся 2,5-DTBBQ может реагировать с углеродцентрированными радикалами посредством реакции присоединения и обрывать некоторые расширяющиеся цепи.
